Mối Quan Hệ Giữa Vợ Và Sếp xoay quanh câu chuyện về Im Yoo-na và Kang Ji-won, hai người thường xuyên được nhìn nhận như một cặp vợ chồng trong công ty. Tuy nhiên, Yoo-na lại dành tình cảm đặc biệt cho sếp của mình, Byeong-seok, người sắp kết hôn với cô. Dù đã lập gia đình, Yoo-na không thể xóa nhòa tình cảm đặc biệt dành cho Ji-won. Sự phức tạp của mối quan hệ giữa ba người này bắt đầu khi Byeong-seok mời Ji-won đến nhà chơi, khiến cho sự ám ảnh của anh ta trở nên nghiêm trọng hơn bao giờ hết. Câu chuyện tiếp tục khám phá sự rối ren trong tâm trí và trái tim của ba người này khi họ phải che giấu cảm xúc thật sự của mình và đương đầu với một mối quan hệ kỳ lạ ngày càng phức tạp.